לראשונה, PFOA ו-PFOS נכללו בתקני פליטת מזהמי מים לתעשיות זיקוק הנפט והשרף הסינטטי.
לאחרונה פרסם המשרד לאקולוגיה ואיכות הסביבה "הודעה על פנייה פומבית לחוות דעת על שני תקנים לאומיים להזרמת מזהמי מים, לרבות
01 רקע
בייצור של פלואורפולימרים, השימוש בחומרים מתחלבים וחומרי גלם אחרים המכילים חומצה פרפלואורואוקטנואית (PFOA) גורם לשפכים המכילים מזהמים אורגניים מתמשכים כגון PFOA וחומצה פרפלואורווקטן סולפונית (PFOS). PFOA ו-PFOS קשים לפירוק, יכולים לנדוד למרחקים ארוכים ונוטים להצטברות ביולוגית. לאחר שחרורם לסביבה המימית, הם מצטברים במקווי מים ובשרשרת המזון, מהווים איום פוטנציאלי על מערכות אקולוגיות.
ניתן לבלוע את שני החומרים הללו בדרכים שונות, כולל שאיפה, עיכול, מגע עם עור והצטברות ביולוגית במזון, מה שגורם נזק למספר מערכות אנושיות; יש להם השפעות רעילות על הכבד, מערכת החיסון, הצמיחה וההתפתחות.
בשנת 2023, הסוכנות הבינלאומית לחקר הסרטן (IARC) סיווגה את PFOA כמסרטן מקבוצה 1 ואת PFOS כמסרטן מקבוצה 2B. בשנת 2017, המדינה שלי כללה PFOS ב"רשימת כימיקלים מבוקרים עדיפות (אצווה ראשונה)"; בשנת 2020, PFOA נכלל ב"רשימת הכימיקלים המבוקרים בעדיפות (אצווה שנייה)".
בשנת 2023, PFOA ו-PFOS נכללו ב"רשימת המזהמים החדשים המבוקרים העיקריים (מהדורת 2023)". PFOA פטור מייצור, עיבוד ושימוש בתחומים הבאים: ייצור של פוליטטראפלואורואתילן (PTFE) ופוליווינילידן פלואוריד (PVDF) לייצור ממברנות מסנני גז עמידות- בפני קורוזיה- גבוהות, ממברנות מסנן מים וממברנות בד רפואיות; ציוד מחליף חום לפסולת תעשייתית; וחומרי איטום תעשייתיים המונעים דליפה של תרכובות אורגניות נדיפות וחלקיקי PM2.5; וייצור של פרפלואורופרופילן (FEP) לייצור כבלי הולכת כוח- במתח גבוה.
על פי מחקרים, רוב יצרני הפלואורופולימרים אינם משתמשים יותר בחומרי גלם המכילים PFOA. עם זאת, עקב שאריות בציוד ייצור כגון כורים וצינורות, עדיין ניתן לזהות ריכוזים גבוהים של PFOA בשפכים.
כדי לעמוד בדרישות הלאומיות לבקרה וניהול של זיהום PFOA ו-PFOS בגופי מים, יש צורך לחזק את הבקרה על הזרמת שפכים מיצרני פלואורפולימרים ולהגביר את דרישות בקרת הפליטה עבור PFOA ו-PFOS.
להגדלת מגבלות הפליטה המקבילות לשפכים מתעשיית זיקוק הנפט יש משמעות רבה לחיזוק הניטור והניהול של מזהמים אורגניים עיקשים, הגנה על הסביבה ושמירה על בריאות הציבור.
02 פליטות PFOA ו-PFOS משפכי תעשיית שרף סינטטי
צוות הניסוח ערך סקר של יצרני פלואורפולימרים. רוב החברות המייצרות פולי-טטרה-פלואורואתילן (PTFE), פוליווינילידן פלואוריד (PVDF) ופרופלואוראתילן-פרופילן (FEP) החליפו חומרי גלם של PFOA-. עם זאת, בשל שאריות PFOA בציוד הייצור והאופי המתמשך שלה, לא ניתן להסירו לחלוטין בטווח הקצר. PFOA זוהה בשפכים שהוזרמו על ידי חברות אלו.
לפני ניקוי ציוד הייצור, ריכוז פליטת PFOA היה כ-500 ug/L (500,000 ng/L). לאחר הניקוי, ריכוז הפליטה היה כ-10-50 ug/L (10,000-50,000 ng/L). לאחר טיפול מקדים בשפכים על ידי התקנת התקני ספיחה במוצא שפכים, ריכוז פליטת ה-PFOA הגיע ל-1-4 ug/L (1000-4000 ng/L), ו-PFOS לא ניתן לזיהוי.
03 פליטות PFOA ו-PFOS בשפכים מתעשיית זיקוק נפט
צוות האוסף אסף נתוני ניטור על PFOA ו-PFOS במי שפכים מכמה מפעלי זיקוק נפט טיפוסיים.
על פי תוצאות הניטור, PFOA ו-PFOS לא היו ניתנים לזיהוי בשפכי הארגון.
טכנולוגיות הטיפול העיקריות ב-PFOA ו-PFOS בשפכים כוללות ספיחה והפרדת ממברנות.
לספיחה יש את היתרונות של עלות נמוכה וצריכת אנרגיה, יעילות גבוהה ותפעול פשוט. החיסרון הוא שיש להתייחס לחומר הספיחה המשומש כפסולת מסוכנת, מה שגורם לעלויות טיפול גבוהות. חומרי הספיחה הנפוצים הם שרפים לחילופי יונים, קולואידים פעילים ופחם פעיל, עם יעילות ספיחה שמגיעה למעל 80%. שיטות הפרדת ממברנות כוללות בעיקר ננופילטרציה ואוסמוזה הפוכה. שיטות אלו מציעות ציוד פשוט, תוצאות טיפול טובות ואוטומציה קלה, כאשר יעילות הטיפול מתקרבת ל-100%. עם זאת, מודולים של ממברנה הם בעלי תוחלת חיים קצרה, עלויות גבוהות, והם רגישים להתכלות.
04. תקנים מקומיים ובינלאומיים לגבי PFOA ו-PFOS
המדינה שלי, ארצות הברית, האיחוד האירופי, יפן, אוסטרליה ומדינות וארגונים אחרים הוציאו תקני איכות מים הקשורים ל-PFOA ו-PFOS.
לגבי תקני הזרמת שפכים, ההנחיה העירונית המתוקנת של האיחוד האירופי משנת 2024 מחייבת מפעלי טיהור שפכים לנטר חומרי PFAS בהזרמת השפכים שלהם. ארצות הברית חוקרת ומפתחת כעת מגבלות פליטת PFAS עבור שפכים מתעשיות כימיות אורגניות, טיפול במשטח מתכת ומטמנות.
במדינה שלי, רק מחוז סצ'ואן הנפיק את "תקן שחרור מזהמי מים בפארק התעשייה הכימי במחוז סצ'ואן" (DB513202-2024) בשנת 2024, הקובע את PFOA ו-PFOS כפריטי בקרה אופציונליים עם מגבלות מקלות יחסית.
05. דרישות בקרת פליטות PFOA ו-PFOS עבור שפכים מתעשיית שרף סינטטי
בהתבסס על סקרים ואיסוף נתונים מכמה מפעלי פלואורפולימר שבוצעו על ידי צוות הניסוח, עבור ארגונים המשתמשים ב-PFOA במשך כ-15 שנים, והטמיעו אמצעים להחלפת PFOA וניקוי מתקני ייצור וצינורות, ריכוז פליטת ה-PFOA הוא כ-10-50 ug/L (10,000-50,000 ng). עבור מפעלים המשתמשים ב-PFOA פחות מ-10 שנים, או כאלו שהחליפו את PFOA במשך יותר מ-10 שנים, ריכוז פליטת השפכים יהיה נמוך מהרמות הנ"ל.
יתר על כן, לאחר בניית מתקני טיפול מקדים לספיחת שפכים במוצא שפכים, ריכוז פליטת ה-PFOA הנוכחי יכול להגיע ל-1-4 ug/L (1000-4000 ng/L). בנוסף, כמה פרויקטים של טיפול חירום ומחקרים בקנה מידה פיילוט מראים שאם נעשה שימוש באוסמוזה הפוכה, סינון ממברנה ושיטות אחרות לטיפול, ניתן לשלוט בריכוז פליטת PFOA מתחת ל-1000 ng/L.
לאור מצב הזרמת שפכים הנוכחי של ארגונים, תיקון זה קובע את מגבלות פליטת ה-PFOA עבור יחידות הזרמת שפכים קיימות בשלבים.
מגבלת הפליטה של-השלב הראשון היא 4000 ננוגרם/ליטר, המבוססת על ניקוי מתקני ייצור וצינורות על ידי ארגונים רלוונטיים ויישום אמצעי טיפול מקדים לספיחת שפכים. מגבלת הפליטה של-השלב השני היא 800 ננוגרם/ליטר, המבוססת על הפחתה מתמשכת של שאריות PFOA ואמצעים נוספים לטיפול בשפכים, התומכים בהגנה על בריאות האדם ובשיפור איכות הסביבה האקולוגית המימית.
עבור יחידות הזרמת שפכים שהוקמו לאחרונה, בהתבסס על ההנחה שהן אינן מייצרות או משתמשות ב-PFOA, תיקון זה מציע מגבלת פליטה של 100 ננוגרם/ליטר.
בהתבסס על המצב הנוכחי ש-PFOS אינו מזוהה בשפכים של מפעלי פלואורפולימר, עדכון זה קובע את מגבלת הפליטה של PFOS כ"לא ניתן לזיהוי".
06. דרישות בקרת פליטות עבור PFOA ו-PFOS בשפכים מתעשיית זיקוק נפט
צוות הניסוח ערך סקר של מפעלי זיקוק נפט-ממלכתיים וחברות פרטיות טיפוסיות בסין. חומרי הגלם והמוצרים שלהם אינם כרוכים בחומרי PFOA ו-PFOS; על פי נתוני המדידה בפועל, PFOA ו-PFOS לא זוהו בשפכים.
עדכון זה מגדיר את מגבלות הפליטה עבור PFOA ו-PFOS כ"לא ניתן לזיהוי".
07 דרישות ניטור PFOA ו-PFOS
《קביעת חומצה פרפלואורואוקטיל סולפונית וחומצה פרפלואורואוקטנואית והמלחים שלהן במים - דילול איזוטופים/כרומטוגרפיה נוזלית-ספקטרומטריית מסה משולשת קוודרופולית (HJ1333). PFOA ו-PFOS צריכים להיות בפיקוח עצמי-לפחות כל שישה חודשים.
